一、煤的工業(yè)分析
煤的工業(yè)分析也叫技術(shù)分析或?qū)嵱梅治?,包括煤中水分、灰分、揮發(fā)分的測(cè)定及固定碳的計(jì)算。煤的工業(yè)分析是了解煤質(zhì)特征的基礎(chǔ)指標(biāo),也是評(píng)價(jià)煤質(zhì)的基本依據(jù),根據(jù)工業(yè)分析的各項(xiàng)測(cè)定結(jié)果可以初步判斷煤的性質(zhì)、種類及其工業(yè)利用途徑。
1. 煤的水分
煤里面都含有水分,水分的含量和存在狀態(tài)與外界條件和煤的內(nèi)部結(jié)構(gòu)有關(guān)。根據(jù)水在煤里面的存在狀態(tài),將煤中水分分別稱為外在水分、內(nèi)在水分以及同煤中礦物質(zhì)結(jié)合的結(jié)晶水、化合水。
①外在水分是附著在煤的表面和被煤的表面大毛細(xì)管吸附的水。當(dāng)煤放在空氣中存放時(shí),煤中的外在水分很容易蒸發(fā),蒸發(fā)到煤表面的水蒸氣壓和空氣的相對(duì)濕度平衡時(shí)為止。失去外在水分的煤叫空氣干燥煤,當(dāng)這種煤制成粒度為分析用的試樣時(shí),就叫分析煤樣。用空氣干燥狀態(tài)煤樣化驗(yàn)所得的結(jié)果,就是空氣干燥基(原稱分析基)的化驗(yàn)結(jié)果。
②內(nèi)在水分是指吸附和凝聚在煤顆粒內(nèi)部的毛細(xì)管中的水,在常溫下這部分水不能失去,只有加熱到一定溫度時(shí),才能失去。
當(dāng)煤顆粒中的毛細(xì)管吸附的水分達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí),內(nèi)在水分達(dá)到最高值,這種水分稱為最高內(nèi)在水分。由于煤的孔隙率同煤化程度間有一定規(guī)律關(guān)系,所以最高內(nèi)在水分能在一定程度上表示煤化程度,能較好地區(qū)分變質(zhì)程度較淺的煤。
③結(jié)晶水和化合水是指煤中礦物質(zhì)里以分子形式和離子形式參加礦物晶格構(gòu)造的水分,
如石膏(CaSO4?H2O)、高嶺土Al4【Si4O10】(OH)8。分子結(jié)構(gòu)中的水分。結(jié)晶水和化合水通常要在200℃以上才能分解析出,在煤的工業(yè)分析中,一般不作測(cè)定。
在煤的工業(yè)分析中測(cè)定的水分可分為收到基煤樣水分及分析煤樣水分兩種。收到基煤樣水分是指即將應(yīng)用的煤的全水分,它包括內(nèi)在水分和外在水分。
煤中的水分對(duì)工業(yè)利用是不利的,它對(duì)運(yùn)輸、儲(chǔ)存和使用都有一定影響。同一種煤,其發(fā)熱量將隨水分的升高而降低。煤在燃燒時(shí),需要消耗很多熱量來(lái)蒸發(fā)其中的水分,從而增加了煤耗水分高的煤,不僅增加了運(yùn)輸成本,同時(shí)給儲(chǔ)存帶來(lái)一定困難。水分高還容易使煤碎裂。
2. 煤的灰分產(chǎn)率
煤的灰分產(chǎn)率是指煤完全燃燒后剩下來(lái)的殘?jiān)?,一般常被稱為灰分。這些殘?jiān)鼛缀跞縼?lái)自煤中的礦物質(zhì)。煤中礦物質(zhì)來(lái)源有三:
①原生礦物質(zhì),即成煤植物中所含的無(wú)機(jī)元素;
②次生礦物質(zhì),即煤形成過(guò)程中混入或與煤伴生的礦物質(zhì);
③外來(lái)礦物質(zhì),即煤炭開采和加工處理中混人的礦物質(zhì)。
煤的灰分是另一項(xiàng)在煤質(zhì)特性和利用研究中起重要作用的指標(biāo)。一般來(lái)說(shuō),煤中礦物質(zhì)不利于煤的加工利用,含量愈低愈好,由于煤灰是煤中礦物質(zhì)熱分解后的殘留物,因此可以用它來(lái)推算煤中礦物質(zhì)含量。煤的灰分越高,有效碳的含量就越低。煤的灰分與煤的其他特性如元素成分、發(fā)熱量、結(jié)渣性、活性及可磨性等有不同程度的依賴關(guān)系。此外,由于煤中灰分測(cè)定簡(jiǎn)單而礦物質(zhì)在煤中的分布又常常不均勻,因此在煤炭采樣和制樣方法研究中,一般都由灰分來(lái)評(píng)定方法的準(zhǔn)確度和精密度。在煤炭洗選中,一般也以洗煤灰分作為一項(xiàng)評(píng)價(jià)洗選效果的指標(biāo)。
3.煤的揮發(fā)分和固定碳
工業(yè)分析測(cè)定的揮發(fā)分,不是煤中原來(lái)固有的揮發(fā)性物質(zhì),而是在嚴(yán)格的規(guī)定條件下加熱煤炭時(shí),產(chǎn)生的熱分解產(chǎn)物。揮發(fā)分主要由熱解水、氫、碳的氧化物和碳?xì)浠衔锝M成,但煤中物理吸附水(包括外在水分和內(nèi)在水分)和礦物質(zhì)CO2不屬于揮發(fā)分之列,必須從中扣除。因此在測(cè)定揮發(fā)分產(chǎn)率時(shí),都要同時(shí)測(cè)定煤的水分,碳酸鹽含量大于2%的,還要測(cè)定碳酸鹽,以便對(duì)揮發(fā)分進(jìn)行校正。
揮發(fā)分產(chǎn)率隨煤化程度增高而降低的規(guī)律十分明顯,可用以初步估計(jì)煤的種類,而且揮發(fā)分測(cè)定方法簡(jiǎn)單、快速、易于標(biāo)準(zhǔn)化,所以,幾乎世界各國(guó)的煤炭工業(yè)分類都采用揮發(fā)分作為第一分類指標(biāo)。
根據(jù)揮發(fā)分產(chǎn)率和測(cè)定揮發(fā)分后的焦渣特征可以初步確定煤的加工利用途徑。揮發(fā)分與其他煤質(zhì)特性指標(biāo)如發(fā)熱量、碳和氫含量都有較好的相關(guān)關(guān)系。利用揮發(fā)分可以計(jì)算煤的熱量和碳、氫、氮含量及焦油產(chǎn)率。
二、煤的元素組成和元素分析
煤的組成以有機(jī)質(zhì)為主體,煤的工藝用途主要是由煤中有機(jī)質(zhì)的性質(zhì)決定的,因此了解煤中有機(jī)質(zhì)的組成很重要。根據(jù)現(xiàn)有的分析方法,還不能夠直接測(cè)定煤中有機(jī)質(zhì)基本結(jié)構(gòu)單元的組成和性質(zhì),而是通過(guò)元素分析、有機(jī)化合物分離以及官能團(tuán)測(cè)定等方法研究煤中的有機(jī)質(zhì)。生產(chǎn)中也主要是利用這些方法研究煤中的有機(jī)質(zhì)。煤中有機(jī)質(zhì)主要由碳、氫、氧、氮、硫5種元素組成。其中又以碳、氫、氧為主,其總和占有機(jī)質(zhì)95%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以上。有機(jī)質(zhì)的元素組成與煤的成因類型、煤巖組成及煤化程度等因素有關(guān),所以它是煤質(zhì)研究的重要內(nèi)容。
煤的元素組成,是指組成煤的有機(jī)質(zhì)的一些主要元素,即碳、氫、氧、氮、硫5種元素。磷、氯、砷等含量極微的其他元素,一般不得列入元素組成之內(nèi)。
煤的元素分析,就是確定煤中有機(jī)物碳、氫、氧、氮、硫等含量的百分比,作為煤的有機(jī)質(zhì)特性。
元素組成可以用來(lái)計(jì)算煤的發(fā)熱量,估算和預(yù)測(cè)煤的煉焦化學(xué)產(chǎn)品、低溫干餾產(chǎn)物和褐煤蠟的產(chǎn)率,為煤的加工工藝設(shè)計(jì)提供必要的數(shù)據(jù)。煤的元素組成數(shù)據(jù)也可以作為煤炭科學(xué)的分類指標(biāo)之一。
由于在煤的無(wú)機(jī)質(zhì)中也含有少量碳、氫、氧、硫等元素,因此在了解煤中有機(jī)質(zhì)的元素組成及進(jìn)行煤的分類時(shí),應(yīng)以在重液(相對(duì)密度為1.4)中洗選后的精煤來(lái)測(cè)定,采用干燥無(wú)灰基指標(biāo)。
1.碳
碳是煤中最重要的組成部分,是組成煤炭的大分子骨架,是煤在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生熱量的重要元素之一。煤的碳含量隨煤化程度的加深而增高。泥炭的碳含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù),余同)為50%~60%,褐煤為60%~77%,煙煤為74%~92%,而無(wú)煙煤為90%~98%。在煤化程度相同的煤中,鏡質(zhì)組的碳含量比惰質(zhì)組低。
2.氫
氫是煤中第二個(gè)重要組成元素,也是煤中可燃部分,其燃燒時(shí)可放出大量的熱量。煤中氫的含量雖然不高,但它的發(fā)熱量高,所以在判斷煤燃料質(zhì)量時(shí),應(yīng)予以考慮。氫含量與成煤原始物質(zhì)密切相關(guān)。腐泥煤的氫含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))普遍比腐植煤高,一般都在6%以上,有時(shí)達(dá)11%。在腐植煤中,穩(wěn)定組分的氫含量最高,鏡質(zhì)組次之,而惰質(zhì)組最低。隨著煤化程度逐漸加深,氫含量有逐漸減少的趨勢(shì)。
3.氧
氧也是組成煤有機(jī)質(zhì)的一個(gè)十分重要的元素。煤中氧含量變化很大,并隨著煤化程度加深而降低。變質(zhì)程度越低的煤,氧元素所占的比例也就越大。當(dāng)煤受到氧化時(shí),氧含量迅速增高,而碳、氫含量則明顯降低。氧元素在煤的燃燒過(guò)程中不產(chǎn)生熱量,但能與產(chǎn)生熱量的氫生成水,使燃燒熱量降低,是動(dòng)力用煤的不利因素。同時(shí)氧是煤中反應(yīng)能力最強(qiáng)元素。因此,當(dāng)煤用于熱加工時(shí),煤中氧含量對(duì)熱加工影響較大。
煤中氧一般都不進(jìn)行直接測(cè)定,而用差額法計(jì)算得出。
4.氮
煤的有機(jī)質(zhì)中氮含量比較少,它主要來(lái)自成煤植物中的蛋白質(zhì)。煤中氮含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))多在0.8%~1.8%的范圍內(nèi)變化,通常也是隨煤化程度增高而稍有降低,隨煤化程度而變化的規(guī)律性不很明顯。煤中氮在燃燒時(shí)一般不氧化,而呈游離狀態(tài)Nx,進(jìn)入廢氣中,當(dāng)煤作為高溫?zé)峒庸ぴ线M(jìn)行加熱時(shí),煤中氮的一部分變成N2、NH3、HCN及其他一些含氮化合物逸出,而這些化合物可回收制成氮肥(硫酸銨、尿素、氨水等)、硝酸等化學(xué)產(chǎn)品。其余部分則留在焦炭中,以某些結(jié)構(gòu)復(fù)雜的氮化合物形態(tài)出現(xiàn)。
5.硫在下面專門敘述。
三、煤中的硫
硫是煤中最有害的雜質(zhì)。作動(dòng)力燃燒時(shí),煤中硫燃燒生成二氧化硫,它不僅腐蝕金屬設(shè)備,而且污染環(huán)境,造成“公害”。作為合成氨原料氣時(shí),由含硫煤產(chǎn)生的H2S不僅腐蝕金屬設(shè)備,且會(huì)使催化劑中毒,影響操作及產(chǎn)品質(zhì)量。作為生產(chǎn)冶金焦用原料時(shí),煤中的硫大部分轉(zhuǎn)入焦炭,直接影響鋼鐵質(zhì)量。因此,各項(xiàng)工業(yè)用煤對(duì)硫含量都有嚴(yán)格的要求。
煤中硫分按賦存狀態(tài)可分為有機(jī)硫和無(wú)機(jī)硫兩大類,有時(shí)也有微量的單質(zhì)硫。煤中各種硫分的總和稱為全硫含量,以“St”表示。
①煤中的無(wú)機(jī)硫又分為硫化物硫及硫酸鹽硫兩種。
硫化物硫(Sp)絕大部分是以黃鐵礦硫形式存在,有時(shí)也有少量的白鐵礦等硫化物硫。硫化物硫清除的難易程度與礦物顆粒大小及其分布狀態(tài)有關(guān)。顆粒大的可利用黃鐵礦與有機(jī)質(zhì)相對(duì)密度的不同予以清除,而顆粒極細(xì)又均勻分布的難以清除。當(dāng)煤中全硫含量大于1%時(shí),在多數(shù)情況下,是以硫化物硫?yàn)橹?,一般洗選后全硫含量會(huì)有不同程度的降低。
硫酸鹽硫(Ss)的主要存在形式是石膏,也有綠礬等極少數(shù)的硫酸鹽礦物。我國(guó)煤中硫酸鹽硫含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))較小,大部分小于0.1%,部分煤為0.1%~0.3%,一般硫酸鹽硫含量高的煤,可能曾受過(guò)氧化。
②煤質(zhì)有機(jī)質(zhì)中所含的硫稱為有機(jī)硫,以“S。”表示。
有機(jī)硫主要來(lái)自成煤植物中的蛋白質(zhì)和微生物中的蛋白質(zhì)。有機(jī)硫組成很復(fù)雜,主要由硫醚、硫化物、二硫化物、硫醇、硫酮、噻吩類雜環(huán)硫化物及硫醌化合物等組分和官能團(tuán)構(gòu)成。有機(jī)硫與有機(jī)質(zhì)緊密結(jié)合,分布均勻,很難清除。一般在低硫煤中,往往以有機(jī)硫?yàn)橹鳎?jīng)過(guò)洗選后,精煤的全堿含量反而增高。
在評(píng)價(jià)煤質(zhì)時(shí),必須測(cè)定全硫含量,并以干燥基表示。由于不同形態(tài)的硫?qū)γ嘿|(zhì)的影響不同,在選煤時(shí)的脫硫效果也不同,因此全硫含量在1.5%~2.0%以上的煤,還應(yīng)測(cè)定各種形態(tài)的硫,作為評(píng)價(jià)除硫難易程度和考慮除硫方法的依據(jù)。
來(lái)源:現(xiàn)代煤化工技術(shù)手冊(cè)