01煤制油的出現(xiàn)
講煤制油的故事,繞不開德國。
可以說煤液化的技術(shù)都是德國人原創(chuàng)的,煤氣化的技術(shù),要么是德國人原創(chuàng)的,要么是在德國實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的。
100多年前,當(dāng)歐洲的化學(xué)家們從煤焦油中提取出各種稀有化學(xué)品并獲得巨大利潤后,化學(xué)家們似乎相信什么物質(zhì)都可以從煤炭中變出來。
于是化學(xué)家們的目光又從煤焦油轉(zhuǎn)向了合成氣的研究,不出意外,合成氣的研究又使得一批人發(fā)了財。
當(dāng)人們不再單純利用煤炭所蘊(yùn)含的能量,其蘊(yùn)含的元素和結(jié)構(gòu)開始爆發(fā)出力量。
1914年7月27日,德國在魯爾工業(yè)區(qū)成立了凱撒威廉(Kaiser Wilhelm)煤炭研究所,這是以當(dāng)時德國皇帝凱撒.威廉二世冠名的煤炭研究所,也是世界上第一個專門研究煤炭利用的科學(xué)機(jī)構(gòu)。
當(dāng)時在這個研究所工作的有兩位猛人,這兩位老兄在煤制油的歷史上留下了種種傳奇,當(dāng)今一切的煤炭間接液化都與這兩人有關(guān)。
一個是研究所的所長費(fèi)舍爾(Fischer),一個他的助手叫托普斯(Tropsch),這兩個人合作發(fā)明了費(fèi)托合成(F-T 合成),為日后煤炭間接液化奠定了基礎(chǔ),當(dāng)然,這個反應(yīng)是以他倆的名字命名的。
凱撒.威廉(Kaiser Wilhelm)煤炭研究所成立典禮上,所長費(fèi)舍爾(Fischer)說了發(fā)人深省的話。我們來看看他當(dāng)時是怎么說的。
“煤炭是我國能源和資源的寶庫,對德國的未來有不可估量的價值。對煤炭的研究決不能自己不做而讓其他國家去做,否則我們將會因忽視這樣重要的研究領(lǐng)域而受到歷史的責(zé)備”。Fischer鄭重地說。
研究所成立的日子,也是一個特殊的日子,就在第二天,也就是1914年7月28日,德國向塞爾維亞宣戰(zhàn),第一次世界大戰(zhàn)爆發(fā)。
雖然化學(xué)家們一直沒有研究明白煤炭的化學(xué)結(jié)構(gòu),但對煤炭的基本化學(xué)構(gòu)成做了大量的研究。
人們發(fā)現(xiàn),煤碳的氫碳原子比接近1,石油氫碳原子比接近2,天然氣氫碳原子比接近4,從煤炭到石油,再到天然氣,氫碳原子比是逐步提高的。
這也就意味著,通過調(diào)整煤炭的氫碳原子比,可能得到石油和天然氣。這就出現(xiàn)了兩種路線,一種是對煤炭加氫,增加氫的比例,一種是對煤炭進(jìn)行去碳來調(diào)整氫碳原子比。
這就是煤制合成油的兩種路線,煤炭加氫直接液化,煤炭去碳間接液化。
費(fèi)托合成就是間接液化的代表,在費(fèi)舍爾和托普斯發(fā)明費(fèi)托合成之前,德國人已經(jīng)在這個領(lǐng)域開展了類似的工作。
因為對高壓氫化技術(shù)的看好,德國有個叫貝吉烏斯(Bergius)的化學(xué)家投身于此。1911年6月,貝吉烏斯在研究水煤氣時,實(shí)現(xiàn)了煤的人工合成,進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)人工煤和合成煤可以實(shí)現(xiàn)氫化反應(yīng)。
1913年夏天,通過對人工煤的研究,貝吉烏斯發(fā)現(xiàn)人工煤可以分解成小分子產(chǎn)物,于是他決定在天然煤氫化方面試一試。
這是一個見證奇跡的時刻。1914年,貝吉烏斯把150kg的煤放到油里,通入5kg氫氣,對煤進(jìn)行催化加氫,當(dāng)溫度達(dá)到400℃,壓力達(dá)到200個大氣壓時,得到了柴油和汽油的混合物,這就是煤炭直接液化過程。
因為對高壓氫化技術(shù)的貢獻(xiàn),貝吉烏斯獲得了1931年的諾貝爾獎,這也是迄今為止,研究煤炭的人獲得的唯一一個諾貝爾獎。
但這個反應(yīng)條件實(shí)在是太苛刻了,在那個年代,根本沒有多少企業(yè)能夠去干這個。1915年貝吉烏斯開始建造煤氫化工藝的設(shè)備,1918年一批工業(yè)家和金融家也開始建立煤氫化工廠,但煤炭直接液化尚有許多問題沒有解決,加之第一次世界大戰(zhàn)后期,德國從羅馬尼亞掠奪到石油,制造合成油就不那么重要了。
貝吉烏斯法的產(chǎn)業(yè)化困境引起了Fischer和Tropsch的關(guān)注,他們決定換個思路。
在這之前,還有另外一項引人注目的發(fā)現(xiàn),1902年,法國化學(xué)家保羅·薩巴捷(Paul Sabatier)和讓-巴蒂斯特·森登斯(Jean BaptisteSSenderens)提出了CO與H2轉(zhuǎn)化為CH4的可行性,并成功利用合成氣制備了甲烷。
Fischer和Tropsch決定利用這個技術(shù)路線去試一試,既然合成氣可以制備碳一化合物,那可不可以制備碳數(shù)更高的汽油和柴油呢。
答案是顯而易見的,1925年,通過對催化劑的改良,夢寐以求的結(jié)果出現(xiàn)了,這兩仁兄成功利用合成氣獲得了液體烴類燃料,7月,Fischer和Tropsch向?qū)@痔峤涣藢@M(fèi)托合成正式出現(xiàn)。
1931年二次世界大戰(zhàn)爆發(fā),戰(zhàn)爭的出現(xiàn),某種程度上推動了煤液化的進(jìn)程。
1934年德國魯爾化學(xué)公司采用費(fèi)托合成工藝建成了世界第一座年產(chǎn)7萬噸的煤炭間接液化工廠。到1945年二戰(zhàn)結(jié)束時,德國共建成21家工廠,采用直接液化技術(shù)的有12家,采用費(fèi)托合成的有9家,高峰時期年產(chǎn)油品560萬噸。
整個二戰(zhàn)期間,德國近三分之二的飛機(jī)燃料和超過一半的汽車、裝甲車用油,都是由煤制油供應(yīng)。
二戰(zhàn)后,以蘇聯(lián)為首的華約和以美國為首的北約占領(lǐng)了德國,將德國分成了東德和西德,從德國獲取了煤制油裝備和技術(shù)資料。
1952年,前蘇聯(lián)利用德國煤直接液化技術(shù)和設(shè)備,建成投產(chǎn)11座單臺產(chǎn)能4-5萬噸/年的裝置,運(yùn)行7年后停產(chǎn)改作他用。
此后,由于中東石油的大規(guī)模開發(fā),石油價格下降,煤液化產(chǎn)品無法與石油競爭。這使得投資巨大、工藝流程復(fù)雜的煤制油技術(shù)產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程嘎然而止,使全世界對煤制油失去了興趣。
02薩索的崛起
然而,在遠(yuǎn)離世界中心的南非,一個名叫薩索(Sasol)的煤制油公司即將出現(xiàn)在世界舞臺,這家公司在不久的未來將在全球煤制油領(lǐng)域掀起巨大風(fēng)浪。
而這家企業(yè)的發(fā)展歷程,對我們國家煤炭清潔高效利用也有著很大的啟示。
說來也奇怪,煤制油是個高技術(shù)門檻、高資本投入的行業(yè),二戰(zhàn)結(jié)束后蘇聯(lián)和美國也是靠搬走了原德國的技術(shù)裝備和技術(shù)資料才建了那么幾套裝置,即便如日本這樣的國家,在德國的指導(dǎo)下也沒搞出個樣子。
況且煤制油成本奇高,德國人在二戰(zhàn)期間大量發(fā)展煤制油,那是因為戰(zhàn)爭,不計成本,有用的就行。
南非這樣一個農(nóng)業(yè)國,為什么會在世界上工業(yè)強(qiáng)國都普遍放棄煤制油的情況下,逆勢而上?
答案也很明確。
南非煤炭資源豐富,基本沒有石油,而當(dāng)時南非實(shí)行種族隔離制度,致使全世界對南非石油禁運(yùn)。
沒有石油可用,也買不來石油,南非不得不走上煤制油的路。
當(dāng)然,南非在煤炭液化領(lǐng)域也不完全是空白的,早在1927年,一個叫Meyer的人已經(jīng)建議南非政府發(fā)展煤液化了,而這個時期,南非也有一家叫安格羅瓦爾(Anglovaal)的公司從德國魯爾化學(xué)(Ruhrchemie)公司引進(jìn)煤制油技術(shù),并與德國魯奇(Lurgi)公司簽訂了技術(shù)轉(zhuǎn)移協(xié)議,并游說政府,著手建廠的準(zhǔn)備。
在安格羅瓦爾公司的鼓動下,1947年,南非通過了《液化燃料和石油法案》,將開發(fā)煤炭液化(CTL)技術(shù)列為解決能源問題的國家戰(zhàn)略,等南非政府下定決心開展煤制油時,這家公司卻打起了退堂鼓,巨額的造價使得一個私營企業(yè)難以承受,二是這個企業(yè)的原有廠址發(fā)現(xiàn)了金礦,轉(zhuǎn)頭去挖金子掙錢去了。
南非政府只能自己做了。1950年9月,Sasol成立,廠子的選址建在了薩索爾堡,一個靠近約翰內(nèi)斯堡的內(nèi)陸區(qū)域。
Sasol采用的工藝,就是Fischer和Tropsch發(fā)明的費(fèi)托合成工藝。當(dāng)時有兩項合成技術(shù)可以選擇,一個是德國魯奇公司提供的以生產(chǎn)柴油為主的技術(shù),一個是Kellogg公司的以生產(chǎn)汽油為主的技術(shù)。
南非人認(rèn)為魯奇公司工藝有成功的產(chǎn)業(yè)化經(jīng)驗,比較靠譜,并且魯奇氣化爐的供應(yīng)商和費(fèi)托合成的技術(shù)供應(yīng)商在1932年組成了聯(lián)合企業(yè),可以提供整包技術(shù),薩索在合成氣制備上選擇了魯奇氣化爐。
在合成工藝上,薩索同時選擇了魯奇的Arge固定床工藝和Kellogg的流化床工藝兩種技術(shù),與魯奇合成不同的是,美國凱洛格(Kellogg)的工藝雖然在實(shí)驗室數(shù)據(jù)上表現(xiàn)優(yōu)異,但從來沒有進(jìn)行過商業(yè)化規(guī)模的應(yīng)用,這也給日后薩索合成路線造成了不小困擾。
Kellogg合成工藝使用的是循環(huán)流化床技術(shù),這個工藝需要在340℃的溫度下進(jìn)行,因此又叫做高溫合成。就是這套高溫合成工藝,使得薩索麻煩不斷。
材料問題,最主要還是流化問題,流化狀態(tài)不好控制,溫度不好控制,催化劑在流化狀態(tài)下高速的碰撞容易粉碎,更重要的是,各種閥門、連接件損耗嚴(yán)重,經(jīng)常泄露,而這里面裝的本來都是可燃?xì)怏w,這就導(dǎo)致Kellogg工藝投產(chǎn)以來,薩索公司一直處于在滅火狀態(tài),是真的再滅火,字面意思,因為它真的太容易著了。
經(jīng)過反復(fù)驗證,問題依然沒有解決,Kellogg公司最終退還了薩索公司支付的技術(shù)轉(zhuǎn)讓費(fèi),退出了薩索,但薩索公司并沒有放棄這項引進(jìn)失敗的技術(shù),繼續(xù)探索,逐步開發(fā)出了自有產(chǎn)權(quán)的Synthol工藝。
相比較Kellogg的麻煩,從德國引進(jìn)的Agre合成工藝就溫順多了,與Kellogg流化床工藝不同的是,Agre是固定床反應(yīng)器,合成溫度只有220℃-235℃,雖然也存在一些問題,但德國人在二戰(zhàn)期間有過長時間運(yùn)行Agre工藝的經(jīng)驗,總體上這套工藝運(yùn)行的還比較順暢。
不管怎么折騰,1955年,薩索公司的第一批油生產(chǎn)出來了。
但是,它并不賺錢,雖然賬面上可以盈利,但是還沒有政府給的補(bǔ)貼多,說不好聽的,這就是個靠政府補(bǔ)貼的賠錢的買賣。因此,薩索也成了反對黨抨擊的對象。
就這樣,在南非政府不計虧損的支持下,薩索公司平靜的走了20年,這20年里,全世界基本都放棄了煤制油,薩索公司只能靠單打獨(dú)斗,在薩索建成的這20年里,都在解決各式各樣的問題,但是,長達(dá)20年的投入和實(shí)踐,使得南非在煤制油方面積累了不少技術(shù)經(jīng)驗。
歷史就是這么神奇,在薩索公司命運(yùn)縹緲的時候,世界上發(fā)生了幾件大事,薩索也在這幾次事件中迎來了轉(zhuǎn)機(jī)。
1973年10月6日,第四次中東戰(zhàn)爭爆發(fā),埃及、敘利亞同以色列打了起來,冥冥之中注定,煤制油的每次發(fā)展似乎都與戰(zhàn)爭有著關(guān)聯(lián)。
這次中東戰(zhàn)爭的結(jié)果是,OAPEC組織不再向支持以色列的國家提供原油,第一次石油危機(jī)爆發(fā),簡單點(diǎn)說,就是油價漲了。油價漲了,擴(kuò)建薩索的理由就變的順理成章,1974年,南非政府和薩索公司聯(lián)合宣布,建設(shè)薩索二廠。
二廠,是一個年產(chǎn)300萬噸油品的規(guī)模,氣化依然選取的是魯奇的汽化爐,在合成方面,選擇了Synthol工藝,上面說過,這個工藝的前身就是美國的Kellogg工藝。二廠要擴(kuò)建,就需要有技術(shù)工人,然而環(huán)顧周邊,全球只有薩索一家在這方面有經(jīng)驗,于是只在再次犧牲一廠,讓一廠的技術(shù)工人過來支援二廠。
就這樣二廠也如期建設(shè)并達(dá)產(chǎn),有了二廠的經(jīng)驗,1982年,薩索開展了三廠的建設(shè),并在1984年達(dá)到設(shè)計產(chǎn)能。三廠建成后,這三座工廠年消耗原煤約5000萬噸,年產(chǎn)油品達(dá)850萬噸,包括汽油、柴油、蠟、氨等100多種產(chǎn)品。
為了保障薩索公司的發(fā)展,南非政府可謂花了大力氣,長達(dá)數(shù)十年不計成本地堅定支持沙索公司發(fā)展煤制油,除了以汽油稅的收入補(bǔ)貼沙索公司的運(yùn)營費(fèi)用外,還對煤制油的價格進(jìn)行了補(bǔ)貼。
更為夸張的是,南非政府還直接進(jìn)行市場干預(yù)以保障煤制油的銷售。南非政府與所有的南非石油公司都達(dá)成了協(xié)議,這些公司必須關(guān)閉其部分的煉油產(chǎn)能,轉(zhuǎn)而買下沙索公司的油品來供應(yīng)南非的石油市場。
就這樣,大量的補(bǔ)貼以及對石油產(chǎn)業(yè)的嚴(yán)控,使得南非的煤制油即便沒有商業(yè)競爭力也能生存。在政府的補(bǔ)貼下,薩索公司賬面上實(shí)現(xiàn)了盈利,但這盈利還真不是靠主產(chǎn)品燃料油,而是靠各類高附加值的化學(xué)品,在薩索擴(kuò)建后的大部分時間里,薩索都在以副產(chǎn)品養(yǎng)著主產(chǎn)品。
如今,經(jīng)過60多年發(fā)展的薩索爾在“煤制油”領(lǐng)域已經(jīng)具備世界最先進(jìn)技術(shù),也是全球唯一一家煤制油技術(shù)的商業(yè)化生產(chǎn)商。當(dāng)然,該企業(yè)也極大增強(qiáng)了南非的油品自給能力,南非每年2600萬噸油品中,有近三分之一來自于它。
這60多年的時間里,薩索從一個嚴(yán)重依賴政府補(bǔ)貼的企業(yè),成長年收入2019億南非蘭特的巨型企業(yè),從完全依靠技術(shù)進(jìn)口,發(fā)展成為擁有獨(dú)立的世界領(lǐng)先的技術(shù),在煤炭液化領(lǐng)域占有大塊市場份額的企業(yè)。
薩索爾對于南非的意義不只是一個能源公司,甚至算得上是這個國家穩(wěn)定和發(fā)展的支柱之一了。
這60多年,當(dāng)真不容易!
當(dāng)南非的薩索啟動煤制油的時候,遠(yuǎn)在東方的中國也著手開始了研究,雖然歷經(jīng)波折,在一代一代科學(xué)家的堅持下,終于完成了技術(shù)的創(chuàng)新和突破,躋身世界煤制油前列!
下一節(jié),我們將講講中國煤制油奮斗的故事!
(未完待續(xù))
來源:科城能源環(huán)境研究院