礦井水水質(zhì)由于受礦區(qū)水文地質(zhì)條件、井下開采運輸、圍巖與煤質(zhì)等多種因素影響,其處理工藝選著可根據(jù)以下幾類:一般懸浮物礦井水、高礦化度礦井水、酸性礦井水和潔凈礦井水等,另外,礦井水在流經(jīng)采礦工作面、巷道以及采空區(qū)時,受到人類活動的影響,巖粉,煤粉和其它有機物進入水體,使水質(zhì)復雜。因此,礦井水的資源化應根據(jù)不同的礦井水類型,采用不同的處理工藝。
一、含一般懸浮物的礦井水利用技術
含一般懸浮物的礦井水,一般水質(zhì)為中性,礦化度小于l000mg/L,金離子微量或未檢出,或基本上不含有毒有害離子,懸浮物的主要成分是粒徑極為細小的煤粉和巖塵。因此,靠自然沉淀去除是困難的,必須借助混凝劑,采用混凝沉淀的處理方法以實現(xiàn)對懸浮物的去除。目前,對于礦化度不高而懸浮物含量較高的礦井水的處理,有較成熟可行的經(jīng)驗,一般采用混凝,沉淀(或浮升)以及過濾,消毒等工序處理后,其出水水質(zhì)即能達到生產(chǎn)使用和生活飲用標準的要求。對于潔凈礦井水的處理,此類礦井水水質(zhì)好,一般采用清污分流方式,即利用各自單設的排水系統(tǒng),將潔凈礦井水和已被污染的礦井水分而排之。潔凈礦井水經(jīng)簡單處理后作為某些工業(yè)用水,或經(jīng)消毒處理后供生活飲用。有的礦井水含有多種微量元素,可開發(fā)為礦泉水。采取清污分流法,設備投資少,運行成本低,并可減少礦井污水處理量及外排量。對此類礦井水要在其源頭處妥善截流,單獨布置排水管路,避免與其他礦井水混排。
二、含懸浮物礦井水的利用技術
1.常規(guī)處理
采用混凝、沉淀、過濾、消毒的工藝進行處理。圖1給出在含懸浮物礦井水處理中常用的基本工藝流程。其關鍵是自動投藥系統(tǒng)的開發(fā)應用和選擇合適的混凝劑,以節(jié)省藥劑,簡化工藝,提高出水水質(zhì),實現(xiàn)礦井水資源化。夏暢斌等考慮利用煤矸石制成一種PSA高效混凝劑來處理礦井水;徐海宏等選用無機高分子絮凝劑聚合氯化鋁(PAc)、聚合硫酸鐵(PFs)與有機高分子絮凝劑聚丙烯酰胺(PAM)復配使用來處理礦井水。
圖1 含懸浮物礦井水處理基本工藝流程
2.井下水倉混凝沉淀處理
井下水倉混凝沉淀處理是使礦井水在井下水倉停留較長時間(大于30分鐘),在距離水倉前50m左右的排水溝中投藥,并在溝中鋪設大塊矸石,人為制造水力湍流,使混凝劑充分混合反應;在水倉設置多層擋板,清水溢流后從集水井外排;實行井下主副水倉定期交替清泥,從而取得了更好的處理。
3.氧化塘凈化礦井水
將礦區(qū)塌陷坑改造成氧化塘,利用自然條件下的微生物處理原理凈化礦井水(如圖2)。氧化塘水面還可放養(yǎng)各種水生生物及種植水面作物,利用生物塘提高礦井水的水質(zhì),使出水水質(zhì)達到漁業(yè)水域及農(nóng)灌用水的要求,同時也增加了經(jīng)濟效益。
圖2 氧化塘凈化礦井水工藝流程
三、酸性礦井水的利用技術
目前,對酸性礦井水的處理方法很多,一般多采用石灰石或者石灰為中和劑進行處理。中和后的水一般可以直接排放或者作為生活工業(yè)用水,若含有其他成分則進一步處理已達到回用目的。
1.石灰石中和法
以石灰石為中和劑的處理工藝有滾筒中和法、升流過濾式中和兩種。見圖3所示滾筒中和法處理酸性礦井水的工藝流程。該方法是目前煤礦經(jīng)常采用的酸性礦井水處理工藝。見圖4所示為升流過濾為中和處理單元的處理工藝流程。
圖3 石灰石滾筒中和—曝氣—混凝沉淀聯(lián)合處理工藝流程
圖4 升流過濾中和處理單元處理工藝流程
2.石灰中和法
在礦井水處理中采用來源方便、價格便宜的石灰作為中和劑。使用時需先將石灰(CaO)調(diào)制成石灰乳后形成熟石灰(Ca(OH)2),其具體工藝流程見流程圖5所示。
圖5 石灰石中和法處理工藝流程
3.石灰石——石灰聯(lián)合中和法
該法是將石灰石中和法與石灰中和法經(jīng)優(yōu)化組合而形成一種處理工藝,因而兼具前兩種工藝的優(yōu)點,其工藝流程見圖6所示。廢水先流經(jīng)石灰石滾筒,以中和水中大部分的游離酸,然后再用石灰或石灰乳中和,使水的pH值進一步提高,一般控制在8.0左右。在此條件下Fe離子水解并產(chǎn)生沉淀,形成的絮狀物可以起到混凝作用,有利于懸浮固體的去除。
圖6 石灰石—石灰聯(lián)合中和法處理工藝流程
4.石灰乳中和法
石灰乳法是將生石灰加水配制成5%左右的石灰乳后,加入中和池內(nèi)進行中和反應。優(yōu)點是設備簡單,管理方便,對水量、水質(zhì)的適應性強。但在處理水量大時因石灰的用量大,運轉費用較高。
5.生物化學中和法
生物化學中和法是利用氧化亞鐵硫桿菌在酸性條件下將Fe2+轉化成Fe3+,然后用石灰石進行中和,可同時實現(xiàn)對酸性礦井水的除鐵以及中和處理。具體工藝流程如圖7所示。
圖7 生物—化學聯(lián)合處理工藝流程
6.粉煤灰中和法
粉煤灰不僅含有堿性氧化物,而且具有一定的吸附特性。該處理方法尚處于試驗階段,但粉煤灰的來源廣泛,取材容易,價格低廉,用它處理酸性礦井水,無疑又開辟了一條以廢治廢、充滿希望的環(huán)保之路。
四、高礦化度礦井水的利用技術
高礦化度礦井水除采用傳統(tǒng)工藝去除懸浮物和消毒外,其關鍵工序就是脫鹽。經(jīng)過適當?shù)募夹g,脫鹽后的水可以作為生活飲用水。
1. 高礦化度礦井水的預處理方法
采用一般的處理方法將其所含的懸浮物去除后排入水體,依靠水體的稀釋作用降低鹽類物質(zhì)的濃度。若需要作為水資源利用,則需做進一步的深度處理——脫鹽。
2.深度處理的技術方法
膜分離法:電滲析和反滲透技術均屬于膜分離技術,是目前苦咸水脫鹽淡化處理的兩種主要方法。電滲析是在外加直流電場的作用下,利用離子交換膜對溶液中離子的選擇透過性,使溶質(zhì)和溶劑分離的一種物理化學過程。含鹽原水經(jīng)過電滲析器后,便可得到淡化水和濃縮液(濃水)。一般淡化水量為總進水量的50%~70%。當進水含鹽量小于4000mg/L時用此法較為經(jīng)濟。電滲析除鹽法的優(yōu)點是:不需再生,可連續(xù)出水;工藝系統(tǒng)簡單,設備少;與離子交換法串聯(lián)使用可制取純水等。此法的主要問題是:水回收率低(一般為50%左右),采用濃水循環(huán)工藝雖可使水回收率提高,但其循環(huán)方法及控垢藥劑的投加,目前尚少成熟經(jīng)驗;易發(fā)生極化結垢。另外,必須對其進水進行深度預處理,并使鐵化合物含量不超過100μg/L。反滲透法是借助于半透膜在壓力(一般為30~70kg/cm2)作用下進行物質(zhì)分離的方法。它可有效地去除無機鹽類、低分子有機物、病毒和細菌等。適用于含鹽量大于4000mg/L的水,脫鹽處理較經(jīng)濟。此法與電滲析法相比,其優(yōu)點是:產(chǎn)品回收率高,脫鹽率和水的純度高,投資費用低,無污染等。缺點是:操作壓力高,能耗大,設備較復雜,對進水水質(zhì)要求高等。反滲透脫鹽技術,目前在國內(nèi)仍處于深入研究和試用階段。隨著科技的進步,反滲透法將在高礦化度礦井水處理中具有更加廣闊的發(fā)展前景。圖8為高礦化度礦井水深度處理基本工藝流程。
圖8 高礦化度礦井水深度處理基本工藝流程
離子交換法是化學脫鹽的主要方法,即利用陰陽離子交換劑去除水中的離子,以降低水的含鹽量。此法用在進水含鹽量小于500mg/L時比較經(jīng)濟,可用作高礦化度水經(jīng)膜分離法處理后的進一步除鹽工序。
3.熱力法
使用高溫(蒸餾)和低溫(冷凍)的處理過程均屬熱力法淡化。蒸餾法是對含鹽水進行熱力脫鹽淡化處理的有效方法。采用多效多級蒸發(fā)的方法制取淡水并進行鹽類濃縮。此法以消耗熱能為代價,一般適用于含鹽量超過3000mg/L礦井水的處理。該方法所制取的淡水可直接利用。主要問題是防止熱交換表面結垢。為了降低成本,蒸餾法可考慮用煤矸石作為廉價燃料。因煤矸石中含有一定數(shù)量的固定炭和揮發(fā)分,一般燒熱量在10%~30%,發(fā)熱量可達4.19~12.6MJ/g。前蘇聯(lián)煤炭環(huán)保研究院曾試驗研究出一種供礦井水淡化處理的蒸餾裝置,用于含鹽量超過5mg/L的礦井水處理,其出水可供煤礦生活和生產(chǎn)用。捷爾諾夫斯克礦井建成的絕熱式蒸發(fā)器,可將礦化度為7800~9000mg/L含鹽量降至25~200mg/L。此外,國外已有采用電磁法、冰凍法淡化處理礦井水的報道,國內(nèi)在這方面則還處于研究、試驗階段。
五、含特殊污染物的礦井水利用技術
目前這類礦井水發(fā)現(xiàn)量還不多,此類礦井水根據(jù)所含污染物的不同,分別有與其相對應的處理方法。含有毒、有害元素或放射性元素礦井水的處理,首先去除懸浮物,然后對其中不符合標準水質(zhì)的污染物進行處理。對含氟水,主要方法有混凝法、吸附法、離子交換法、電凝聚法和膜法等。含油礦井水可采用氣浮法處理。含鐵、錳等重金屬離子的礦井水,通常采用混凝、沉淀、吸附、離子交換和膜技術等處理方法。此類礦井水出后一般直接排放或者作為工業(yè)用水。
六、其他處理方法
1.人工濕地法
人工濕地酸性礦井水處理方法是20世紀70年代末在國外發(fā)展起來的一種污水處理方法,它利用自然生態(tài)系統(tǒng)中的物理、化學和生物的三重協(xié)同作用,通過過濾、吸附、沉淀、離子交換、植物吸收和微生物分解來實現(xiàn)對污水的高效凈化。人工濕地處理方法具有出水水質(zhì)穩(wěn)定、對N、P等營養(yǎng)物質(zhì)去除能力強、基建和運行費用低、技術含量低、維護管理方便、耐沖擊負荷強、適于處理間歇排放的污水和具有美學價值等優(yōu)點。該工藝具有運行可靠,易于管理,投資省,無需處理污泥等高效低耗的優(yōu)點,是很有發(fā)展前途的污水處理新工藝。但人工濕地處理系統(tǒng)也有占地面積大,寒冷地區(qū)冬季的處理效果差等缺點。
2.微絮凝——納濾組合工藝
聶錦旭等人對微絮凝——納濾組合工藝處理礦井水進行了試驗研究。該工藝通過優(yōu)化絮凝劑種類與曬藥條件,使水中的有機物與懸浮物質(zhì)形成微絮凝過濾的前提條件,然后經(jīng)過強化過濾的工藝單元處理后,通過納濾進一步去除水中濁度、細菌、有機物與含鹽量。納濾膜(膜材料為聚酰胺)是一種介于超濾和反滲透之間的分離膜。該工藝尚處在試驗階段。
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